6.1 Resultat Organiska miljögifter
6.1.3 Bromerade flamskyddsmedel
6.1.3.1 Polybromerade difenyletrar, PBDE och HBCDD
Årsmedelhalten av PBDE i luft vid Råö, Aspvreten och Pallas visas i Figur 6-16. Sedan starten av mätningarna har årsmedelhalterna av BDE (47, 99, 100) varierat mellan 0,2-1,1 pg/m3 vid Råö, 0,20–0,78 pg/m3 vid Aspvreten och 0,13–1,8 pg/m3 vid Pallas. 2013 inkluderades BDE 85, 154 och 153 i mätningarna. Halterna av dessa var generellt låga eller under
kvantifieringsgränsen för analysen. Enstaka månadsvärden bidrog dock till förhöjda halter för vissa år (t.ex. 2014). Årsmedelhalten av summa BDE-85, 153, 154 från 2013 till 2017 varierade mellan <0,05-0,60 pg/m3 vid Råö, <0,05-1,1 vid Aspvreten och <0,05-0,57 pg/m3 vid Pallas.
BDE-209 (deca-BDE) och hexabromcyklododekan (HBCDD) i luft på Råö och Pallas (2009-2017) förekom endast sporadiskt i detekterbara halter. Årsmedelhalten av BDE-209 varierade mellan
<0,2-17 pg/m3 vid Råö och <0,08-0,68 pg/m3 vid Pallas. Årsmedelhalten av HBCDD i luft (2009-2017) varierade mellan 0,02-4.4 pg/m3 vid Råö och 0,05-0,092 pg/m3 vid Pallas.
Från 2016 genomförs analyserna på en LC-MS, med vilken alfa-, beta- och gamma-HBCDD bestäms separat med lägre detektionsgränser. År 2016 och 2017 varierade halterna HBCDD mellan <0,02 och 0,07 pg/m3 vid både Råö och Pallas, se Figur 6-17. Någon årstidsvariation kunde inte urskönjas.
0.0
2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2009 2011 2013 2015 2017 2004 2006 2008 2010 2012 2014 2016
pg/m3
BDE-47 BDE-100 BDE-99 BDE-85 BDE-153 BDE-154
Råö Aspvreten Pallas
102
Figur 6-16 Årsmedelhalten av BDE (47, 99, 100) i luft vid Råö, Aspvreten och Pallas 2001-2017. I figuren visas också årsmedelhalten BDE (85, 153, 154) för 2013-2017.
Figur 6-17 Halten av alfa-, beta- och gamma-HBCDD i luft vid Råö och Pallas för 2016 och 2017.
Depositionen av PBDE (BDE-47, 99, 100) vid Råö, Aspvreten och Pallas visas i Figur 6-18. De högsta BDE-47, 99, 100-fluxerna uppmättes vid Pallas 2003 och 2004. Depositionen av BDE (47, 99, 100) sedan starten av mätningarna varierade mellan 0,041-0,73 ng/m2, dygn på Råö, 0,037-0,13 ng/m2, dygn vid Aspvreten och 0,043-2,4 ng/m2, dygn vid Pallas.
Depositionen av BDE-85, 153, 154 (2013-2017) uppmättes till <0,05-0,85 ng/m2, dygn vid Råö,
<0,05-0,064 ng/m2, dygn vid Aspvreten samt <0,02-0,11 ng/m2, dygn vid Pallas, vilket var i samma nivå som summa BDE (47, 99, 100) under samma period.
Depositionen av BDE-209 och HBCDD på Råö och Pallas (2009-2017) varierade, precis som i luft, mellan olika tillfällen och detekterades endast sporadisk. HBCDD kunde inte bestämmas i depositionsprover från Råö 2017, troligtvis beroende på en matriseffekt. Under 2016 och 2017 detekterades både BDE-209 och HBCDD i flera av depositionsprover, både från Råö och Pallas, se Figur 6-19.
Årsmedeldepositionen från 2009 till 2017 av BDE-209 varierade mellan <0,3-3,3 ng/m2, dygn vid Råö och <0,3-1,8 ng/m2, dygn vid Pallas. Depositionen av HBCDD varierade mellan <0,3-3,3 ng/m2, dygn vid Råö. HBCDD detekterades inte i prover från Pallas mellan 2009 och 2014 (<0,05 ng/m2, dygn). Årsmedelvärdet av HBCDD i deposition vid Pallas 2015-2017 låg på 0,02-0,19 ng/m2, dygn. Den lägre detekterbara haltnivån under senare år beror på att en annan analytisk metod med lägre kvantifieringsgränser använts.
0.00 0.10 0.20 0.30
Jan Feb Mars April Maj Juni Juli Aug Sept Okt Nov Dec Jan Feb Mars April Maj Juni Juli Aug Sept Okt Nov Dec
pg/m3
Jan Feb Mars April Maj Juni Juli Aug Sept Okt Nov Dec Jan Feb Mars April Maj Juni Juli Aug Sept Okt Nov Dec
pg/m3
alfa-HBCD beta-HBCD gamma-HBCD
Råö 2017 Pallas 2017
103
Det som skiljer olika BDE åt är dess bromeringsgrad. PentaBDE (mix av huvudsakligen BDE-47, 99 men också 85, 100, 153, 154) och OktaBDE förbjöds i EU 2004 och är reglerade inom
Luftvårdskonvention (CLRTAP) och Stockholmskonventionen. BDE-209 (decaBDE) inkluderades i Stockholmskonventionen 2017 och HBCDD 2014.
Med undantag för Pallas 2014 har halterna av BDE 47, 99 och 100 i luft minskat sedan starten av mätningar vid alla tre stationer. Även depositionen har minskat. Inga trender kunde urskönjas för BDE-209 eller HBCDD.
Figur 6-18 Deposition av BDE (47, 99, 100) vid Råö, Aspvreten och Pallas.
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0
2001 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017 2009 2011 2013 2015 2017 2003 2005 2007 2009 2011 2013 2015 2017
ng/m2 dygn
BDE-47 BDE-100 BDE-99
Råö Aspvreten Pallas
0.0 0.4 0.8
Jan Feb Mars April Maj Juni Juli Aug Sept Okt Nov Dec Jan Feb Mars April Maj Juni Juli Aug Sept Okt Nov Dec
ng/m2 dygn
Råö 2016 Pallas 2016
104
Figur 6-19 HBCDD i deposition från Råö och Pallas för 2016 och 2017. Data för Råö deposition 2017 saknas på grund av interferenser i analysen, troligen till följd av matriseffekten.
6.1.4 ”Nya” flamskyddsmedel
På grund av utfasningen av PBDE som flamskyddsämnen har ett stort och ökande antal alternativa flamskyddsmedel introducerats på marknaden. Med ”nya” menas här
flamskyddsmedel vars användning och förekomst i miljön förväntas öka (på engelska används termen ”emerging brominated flame retardants”). Förutom de bromerade flamskyddsmedlen ingick även ett klorerat flamskyddsmedel, Dechlorane Plus, i mätningarna.
Nya bromerade flamskyddsmedel, se Tabell 4-1 började mätas i luft i juli 2017 och mättes under tre valda månader.
Tabell 6-20 Flamskyddsmedel som ingår i mätningarna
1,2-Dibromo-4-(1,2-dibromoethyl) cyclohexane, α-DBE-DBCH TBECH1(alfa) 1,2-Dibromo-4-(1,2-dibromoethyl) cyclohexane, β-DBE-DBCH TBECH2(beta)
Pentabromotoluene PBT
Pentabromoethylbenzene PBEB
Hexabromobenzene HBB
2-Ethylhexyl 2,3,4,5-tetrabromobenzoate EH-TBB
1,2-Bis(2,4,6-tribromophenoxy)ethane BTBPE
Bis(2-ethylhexyl) tetrabromophthalate BEH-TEBP
Decabromodiphenyl ether BDE-209
Decabromodiphenylethane DBDPE
Syn-dechlorane Plus DP syn
Anti-dechlorane Plus DP anti
Av de bromerade föreningarna var det endast HBB, BEH-TBP och DBDPE som kunde
detekteras vid Råö, Apsvreten och Pallas. HBB detekterades i halter 0,11–0,12 pg/m3 vid alla tre stationer, BEH-TBP detekterades i halter 0,2-2,5 pg/m3 vid Råö, 0,13–0,47 pg/m3 vid Aspvreten och 0,53–1,4 pg/m3 vid Pallas. DBDPE detekterades endast vid Råö i halterna 1,1–3,1 pg/m3. Dechlorane Plus uppmättes på alla tre stationer och halterna var i nivå med vad som tidigare uppmätts vid Råö och Pallas (Remberger et al., 2014). DP syn varierade mellan 0,01-0,021 pg/m3 vid Råö, uppmättes i oktoberprovet till 0,012 pg/m3 vid Aspvreten och i juliprovet vid Pallas till 0,013 pg/m3. DP anti uppmättes vid Råö till 0,029-0,056 pg/m3 och vid Aspvreten 0,012-0,026
0.0 0.4 0.8
Jan Feb Mars April Maj Juni Juli Aug Sept Okt Nov Dec Jan Feb Mars April Maj Juni Juli Aug Sept Okt Nov Dec
ng/m2 dygn
alfa-HBCD beta-HBCD gamma-HBCD Råö 2017 Pallas 2017
105
pg/m3. Vid Pallas var koncentrationen av DP anti mellan 0,011 och 0,017 pg/m3.Lufttransport är en viktig spridningsväg för detta flamskyddsmedel och kan därför finnas i bakgrundsmiljöer.
Då endast tre månadsprover hittills har analyserats kommer ytterligare utvärdering att göras då resultaten från 2018 års prover är analyserade.