• No results found

2 CO - utsläpp samt upptag hos portlandcement och blandcement under dess livslängd.

N/A
N/A
Protected

Academic year: 2021

Share "2 CO - utsläpp samt upptag hos portlandcement och blandcement under dess livslängd."

Copied!
49
0
0

Loading.... (view fulltext now)

Full text

(1)

 

CO

2

- utsläpp samt upptag hos

portlandcement och blandcement under

dess livslängd.

Inblandning av flygaska och granulerad masugnsslagg

CO

2

emissions and uptake from portlandcement and cement blends under its

lifetime.

Avan Zakhoy

Fakulteten  för  hälsa,  natur-­    och  teknikvetenskap   Byggingenjörsprogrammet  

Examensarbete  för  byggingenjörsprogrammet  22,5  hp       Handledare:  Malin  Olin  

Examinator:  Asaad  Almssad   24  -­  06  -­  16  

(2)

Abstract  

 

The  concrete  impact  on  the  environment  is  mainly  on  cement  production,  which  accounts   for  7  percent  of  total  global  carbon  dioxide  emissions.  The  amount  of  Carbon  dioxide   emissions  is  estimated  to  700-­‐800  kilo  of  carbon  dioxide  per  1000  kilo  of  cement  produced.   About  60  percent  of  emissions  comes  from  the  calcination  of  limestone,  and  the  remaining   40  percent  comes  from  the  burning  of  fossil  fuels  due  to  the  heat  that  must  be  added  during   the  calcination  [2].  Every  year  it  produced  around  2  million  tonnes  of  cement  in  Sweden,   which  in  turn  results  in  the  emission  of  approximately  1.5  million  tonnes  of  carbon  dioxide   [5].  

A  suitable  solution  has  been  found  in  the  use  of  supplementary  cementitious  materials,  also   known  as  mineral  admixtures[3].  These  materials  can  be  used  to  replace  cement  in  concrete     as  they  possess  pozzolanic  and  cementitious  properties.  The  most  common  industrial  by-­‐ products  used  in  Sweden  at  the  moment  are  fly  ash  and  granulated  blast  furnace  slag.     To  find  out  how  big  of  an  amounts  of  carbon  dioxide  emission  can  be  reduced  by  replacing   the  parts  of  the  cement  with  by-­‐products,  you  have  to  conciderate  the  whole  concrete  life   cycle  beacuse  concrete  also  ties  up  carbon  dioxide.  

When  carbon  dioxide  (𝐶𝑂#)  comes  in  contact  with  water  in  the  pore  solution  of  the  concrete     bicarbonate  (𝐻𝐶𝑂%& )  plus  a  hydrogen  ion  is  formed.  Bicarbonate  (𝐻𝐶𝑂%&)  is  then  dissolved   to  form  carbonate  (𝐶𝑂%#&)  plus  a  hydrogen  ion.  When  carbonate  (𝐶𝑂%#&)  comes  in  contact   with  calcium  (𝐶𝑎#()  calcium  carbonate  (𝐶

)𝐶𝑂%)  is  formed.  This  process  is  called  carbonation  

and  continues  throughout  the  life  of  the  concrete.  Calcium  hydroxide  (𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)  has  a  very   low  solubility  compared  to  other  hydroxides  and  will  be  the  first  to  dissolve  and  release   calcium  ions  in  the  pore  solution.  Calcium  silicate  stabilized  by  high  pH  -­‐  value  and  Ca  ions  in   the  pore  solution.  Calcium  Hydroxides  (  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)  releaseing  of  𝐶𝑎#(lowers  the  pH  

content  in  the  pore  solution  which  results  in  calcium  silicate  hydrate  also  begins  to  dissolve   and  release  ions.  However,  changing  the  release  of  structural  reconstruction  of  Calcium   Silicate  Hydrate  results  in  a  lower  Ca  /  Si  -­‐  ratio.When  this  ratio  falls  to  less  than  1  and  the   pH  of  the  pore  solution  is  around  10,    silica  gel  is  formed.  Mineral  admixtures  in  form  of  bee   products  such  as  fly  ash  and  granulated  blast  furnace  slag  will  reduce  the  amount  of  calcium   hydrate  (  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)  in  the  cement  paste  and  increase  the  amount  of  calcium  silicate  

hydrate.  

Simplification  of  Fick's  second  law  developed  by  the  CBI  has  been  used  in  numerical   calculations  for  the  concrete's  carbon  uptake  over  time.  3  different  types  of  cement,   Portland  cement,  fly  ash  cement  and  slag  cement  has  been  set  against  each  other  from  a   carbon  dioxide  perspective.Portland  cement:  1  m^3  concrete  of  type  CEM  I  with  strength   C30/37  contribute  with  263  kg  of  carbon  emissions  during  production.  Over  time,  this  1  m^3   of  concrete  have  tied  up  a  total  of  134  kg  of  carbon  dioxide  through  carbonation.  The  total   carbon  emissions  for  1  m^3  concrete  of  type  CEM  I  with  strength  C30/37  remains  129  kg.   Flygaskecement:  1  m^3  concrete  of  type  CEM  II  /  B-­‐V  (35%  F)  with  strength  C30/37  is   contributing  with  a  total  of  75  kg  of  carbon  dioxide  emissions.  

(3)

Sammanfattning    

 

Betongens  miljöpåverkan  beror  i  huvudsak  på  cementtillverkningen  som  står  för  7  procent   av  världens  totala  koldioxidutsläpp.  Mängden  koldioxidutsläpp  beräknas  till  700-­‐800  kilo  för   varje  1000  kilo  färdig  producerad  cement.  Cirka  60  procent  av  utsläppen  kommer  från   kalcinering  av  kalksten  och  resterande  40  procent  kommer  från  förbränning  av  fossila  

bränslen  pga.  den  värme  som  måste  tillföras  under  kalcineringen[2].  Varje  år  produceras  det   runt  2  miljoner  ton  cement  i  Sverige  som  i  sin  tur  ger  utsläpp  av    ungefär  1,5  miljoner  ton   koldioxid  [5].  

 

En  lämplig  lösning  till  detta  problem  har  hittats  i  användningen  av  kompletterande   cementmaterial  även  känt  som  mineralblandningar  [3].  Dessa  material  används  för  att   ersätta  mängden  cement  i  betong  då  de  besitter  puzzolana  samt  cementiska  egenskaper.  De   vanligaste  industriella  biprodukter  som  används  i  Sverige    i  dagsläget  är  flygaska  och  

granulerad  masugnsslagg.    För  att  ta  reda  på  hur  stora  mängder  i  koldioxidutsläpp  man  kan   minska  genom  att  ersätta  delar  utav  cementet  med  biprodukter  måste  man  ta  hänsyn  till   betongens  hela  livscykel  då  betong  även  binder  upp  koldioxid.  

När  koldioxid  (𝐶𝑂#)  kommer  i  kontakt  med  vatten  i  betongens  porlösning  bildas  bikarbonat  

(𝐻𝐶𝑂%&  )  plus  en  vätejon.  Bikarbonat  (𝐻𝐶𝑂%&  )  löses  sedan  upp  och  bildar  karbonat  

 (  𝐶𝑂%#&  )    plus  en  vätejon.  När  karbonat  (  𝐶𝑂%#&  )    kommer  i  kontakt  med  kalcium  (𝐶𝑎#()  i  

cementpastan  bildas  kalciumkarbonat  (𝐶)𝐶𝑂%  ).  Denna  process  kallas  för  karbonatisering   och  pågår  under  hela  betongens  livslängd.  Kalciumhydroxid  (  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)  har  en  väldigt  låg   löslighet  jämn  fört  med  andra  hydroxider  och  kommer  vara  den  första  som  löses  upp  och   frige  kalciumjoner  i  porlösningen.  Kalciumsilikathydrat  stabiliseras  genom  högt  pH  –  värde   och  Ca  joner  i  porlösningen.  Kalciumhydroxidens  (  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)  frisläppande  av  𝐶𝑎#(  sänker  

pH  -­‐halten  i  porlösningen  vilket  resulterar  i  att  även  kalciumsilikathydrat  börjar  lösas  upp  och   frige  𝐶𝑎#(  joner.    Dock  förändrar  frisläppandet  av  𝐶𝑎#(  strukturuppbyggnaden  i  

Kalciumsilikathydrat  som  resulterar  i  ett  lägre    Ca  /  Si  –  förhållande.  När  detta  förhållande   sjunker  till  mindre  än  1  samt  pH-­‐värdet  i  porlösningen  ligger  runt  10  kommer  kiseldioxidgel   bildas.  Tillsatsmaterial  i  from  av  biprodukter  så  som  flygaska  och  granulerad  masugnsslagg   kommer  att  minska  mängden  kalciumhydrat(  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)    i  cementpastan  och  öka  mängden     kalciumsilikathydrat.  

 

Förenklingar  utav  Fick’s  andra  lag  framtagna  utav  CBI  har  använts  vid  numeriska  beräkningar   för  betongens  koldioxidupptag  över  tid.  3  olika  cementsorter,  portlandcement,  

flygaskecement  samt  slaggcement  har  ställts  mot  varandra  ur  koldioxid  perspektiv.    

Portlandcement:  En  kubikmeter  betong  av  typ  CEM  I  med  hållfasthet  C30/37  bidrar  med  263   kg  i  koldioxidutsläpp  vid  produktion.  Med  tiden  kommer  denna  kubikmeter  betong  ha  bundit   upp  totalt  134  kg  koldioxid  via  karbonatisering.  Det  totala  koldioxidutsläppet  för  en  

kubikmeter  betong  av  typ  CEM  I  med  hållfasthet  C30/37  blir  129  kg.  

Flygaskecement:  EN  kubikmeter  betong  av  typ  CEM  II/B-­‐V  (35%F)  med  hållfasthet  C30/37   bidrar  med  totalt  75  kg  i  koldioxidutsläpp.    

Slaggcement:  EN  kubikmeter  betong  av  typ  CEM  II/B-­‐S  (35%F)  med  hållfasthet  C30/37  bidrar   med  totalt  41  kg  i  koldioxidutsläpp.  

(4)

Innehållsförteckning  

1  INLEDNING  ...  6   1.1  INTRODUKTION  /  PROBLEMFORMULERING  ...  6   1.2  SYFTE  ...  7   1.3  MÅL  ...  7   1.4  METOD  ...  7   2  BETONGENS  HISTORIA  ...  8   3  TILLSATSMATERIAL  ...  10   3.1  GRANULERAD  MASUGNSSLAGG  ...  10   3.2  FLYGASKA  ...  10   4  CEMENT  ...  11   4.1  STANDARDER  ...  11   4.2  ALLMÄNT  OM  PORTLANDCEMENT  ...  12    ...  13  

4.3  KEMIN  BAKOM  PORTLANDCEMENT  ...  13  

4.3.1  Silikatreaktioner  ...  14  

4.3.2  Aluminatreaktioner  ...  14  

4.3.3  Ferritreaktioner  ...  15  

5  KARBONATISERING  ...  16  

5.1  ALLMÄNT  ...  16  

5.2  KEMIN  BAKOM  KARBONATISERING  ...  17  

5.3  MEKANISMEN  BAKOM  KARBONATISERING  ...  18  

6  METOD  ...  20   6.1  KARBONATISERINGSDJUPET  ...  20   6.2  CO2  UPPTAG  ...  21   6.3  INDATA  ...  22   6.3.1  Hållfasthets  klasser  ...  22   6.3.2  Miljöklasser  ...  22   6.3.3  Olika  ytbehandlingar  ...  22   6.3.4  olika  bindemedel  ...  22   7  UTFÖRANDE  ...  23  

7.1  GRUNDFÖRUTSÄTTNINGAR  OCH    ANTAGANDEN  ...  23  

(5)
(6)

1  Inledning    

 

1.1  Introduktion  /  problemformulering  

 

Befolkningen  och  städerna  växer  både  globalt  och  nationellt  sett.  Detta  kräver  en  utbyggd   hållbar  och  trygg  infrastruktur  där  betong  utgör  ett  nödvändigt  fundament.    

Man  vill  kunna  försörja  samhället  samtidigt  som  man  tar  ansvar  för  miljön.    

 

Betong  är  det  i  särklass  viktigaste  och  mest  använda  byggnadsmaterialet  världen  om.   Global  produktion  av  cement  och  betong  har  ökat  avsevärt  under  de  senaste  20  åren  och   orsakerna  är  välkända.  Betong  har  extremt  mångsidiga  konstruktiva  och  materialtekniska   egenskaper.  Dess  uppbyggnad  kan  tillfredsställa  praktiskt  taget  alla  prestandaspecifikationer   med  användningsområden  som  sträcker  sig  allt  från  uppbyggnad  av  samhällsstrukturen  till   skulpturer.  Betong  är  ett  kompositmaterial  med  huvudbeståndsdelarna  cement  (kalk  +  lera),   ballast  (sten,  grus,  sand)  och  vatten  [1].  Dessa  beståndsdelar  utgörs  av  naturmaterial  som  är   tillgängliga  världen  om  vilket  underlättar  produktion  av  önskad  vara.  Betongindustrin  står   dock  på  grund  av  enorma  utsläpp  av  växthusgaser  under  produktion  inför  stora  utmaningar.   För  att  kunna  fortsätta  konkurrera  med  dagens  samt  framtidens  miljövänligare  

byggnadsmaterial  måste  ändringar  ske.      

Betongens  miljöpåverkan  beror  i  huvudsak  på  cementtillverkningen  som  står  för  7  procent   av  världens  totala  koldioxidutsläpp.  Mängden  koldioxidutsläpp  beräknas  till  700-­‐800  kilo  för   varje  1000  kilo  färdig  producerad  cement.  Cirka  60  procent  av  utsläppen  kommer  från   kalcinering  av  kalksten  och  resterande  40  procent  kommer  från  förbränning  av  fossila   bränslen  [2].    

På  grund  av  betongens  extremt  mångsidiga  konstruktiva  och  materialtekniska  egenskaper   går  det  i  större  skala  inte  att  ersätta  byggnadsmaterialet  med  andra  material  i  dagsläget.  Det   väsentliga  är  därför  att  minska  koldioxidutsläppen  vid  cementtillverkning.  En  lämplig  lösning   till  detta  problem  har  hittats  i  användningen  av  kompletterande  cementmaterial  även  känt   som  mineralblandningar[3].  Dessa  material  används  för  att  ersätta  mängden  cement  i   betong  då  de  besitter  puzzolana  samt  cementiska  egenskaper.  De  vanligaste  industriella   biprodukter  som  används  i  Sverige    i  dagsläget  är  flygaska  och  granulerad  masugnsslagg.      

Betong  till  skillnad  från  andra  byggnadsmaterial  binder  upp  koldioxid  under  sin  livslängd.     Den  koldioxid  som  frigörs  från  kalksten  vid  tillverkning  av  portlandcement  binds  upp  i   betongen  på  nytt  via  karbonatisering.  När  koldioxid  i  luften  kommer  i  kontakt  med   kalciumhydroxiden  i  cementpastan  bildas  kalksten(kalciumkarbonat).  Karbonatisering   påverkar  inte  betongens  beständighet,  den  är  fortfarande  lika  hård  och  stabil  efter  som   innan[4].    

 

Med  flygaska,  som  är  en  mineralprodukt  som  uppstår  vid  tillverkning  av  el  -­‐  och  

värmeproduktion  vid  kolkraft  och  kraftvärmeverk  kan  upp  till  35  procent  av  portlandcement   ersättas  beroende  på  konstruktionens  prestanda  specifikationer.  Även  med  granulerad   masugnsslagg  som  är  en  restprodukt  från  järnframställning  kan  upp  till  35  procent  av  

(7)

Varje  år  produceras  det  runt  2  miljoner  ton  cement  i  Sverige  som  i  sin  tur  ger  utsläpp  av       ungefär  1,5  miljoner  ton  koldioxid  [5].  Karbonatiseringsprocessen  för  ren  portlandcement   kommer  ske  under  andra  förutsättningar  än  för  dessa  mineralblandningar.  Denna  studie   kommer  att  inrikta  sig  på  koldioxidutsläpp  samt  upptag  hos  ren  portlandcement  och   mineralblandningar  under  dess  livslängd.    

 

1.2  Syfte  

 

Detta  projekt  syftar  till  att  få  en  bättre  förståelse  för  processen  bakom  karbonatiserings-­‐ fenomenet.  Få  en  djupare  förståelse  för  hur  de  olika  faserna  i  cementpastan  förhåller  sig  till   varandra  beroendes  på  typ  av  inblandning  samt  identifiera  vilka  faktorer  som  har  en  

betydande  påverkan  för  betongens  koldioxidupptag.  Utifrån  denna  information  identifiera   vilken  typ  av  inblandning  som  gynnar  miljön  bäst  ur  koldioxidperspektiv  under  ett  längre   tidsperspektiv.  

 

1.3  Mål  

 

Projektet  ställer  sig  bland  annat  frågorna:      

•   Vad  består  flygaska  och  granulerad  masugnsslagg  utav  samt  hur  uppstår  dessa  ?     •   Vilken  fas  i  tillverkningsprocessen  bidrar  med  störst  koldioxidutsläpp  ?  

•   Vad  är  karbonatisering  samt  vilka  faktorer  påverkar  processen  ?    

•   Vad  händer  när  mineralämnen  i  form  utav  biprodukter  ersätter  delar  utav  cementet   och  hur  påverkar  detta  karbonatiseringen  ?        

•   Gynnar  det  miljön  ur  koldioxidperspektiv  under  längre  tid  att  byta  ut  delar  utav   cementet  med  mineralämnen  ?    

•   Om  så  är  fallet  i  vilken  utsträckning?      

1.4  Metod    

 

Som  första  steg  i  projektet  utfördes  en  litteraturstudie  med  fokus  på  betong  och  dess   historia  fram  till  dagsläget.  Steg  två  var  att  utifrån  dagens  cementtillverkning  identifiera  hur   de  olika  faserna  i  cementpastan  förhåller  sig  till  varandra.  Och  utifrån  detta  förstå  hur  dessa   förhållanden  ändras  med  inblandning  utav  mineralämnen  i  form  utav  restprodukter.  

 

För  bättre  förståelse  har  en  djupgående  litteraturstudie  utförts  gällande  karbonatiserings   fenomenet.  Förenklingar  utav  Fick’s  andra  lag  framtagna  utav  CBI  har  använts  vid  numeriska   beräkningar  för  betongens  koldioxidupptag  över  tid.  

 

3  olika  cementsorter,  portlandcement,  flygaskecement  samt  slaggcement  har  ställts  mot   varandra  ur  koldioxidperspektiv.  Numeriska  beräkningar  har  utförts  för  varje  enskild   cementsort  för  sig  med  totalt  4  olika  fall  där  alla  utgår  från  1  m^3  betong.    

Den  utsatta  ytareans  storlek  och  dess  påverkan  på  karbonatiserings  hastigheten  har   undersökts  i  de  olika  fallen  .    

(8)

2  Betongens  historia    

 

Betongens  historia  sträcker  sig  långt  tillbaka  i  tiden.  Man  vet  med  säkerhet  att  greker  och  

etrusker  kunde  framställa  ett  betongliknande  material  flera  hundra  år  före  vår  tidsberäkning.   Materialet  användes  till  byggnadsverk  så  som  bostadshus,  hamnar  samt  broar.  Än  idag  2  -­‐3   tusen  år  senare  står  den  antika  betongen  fortfarande  kvar[1]  .    

Det  antika  bindemedlet  bestod  utav  naturgiven  kalk  plus  vulkanisk  pozzolana-­‐aska.  

Askan  innehåller  amorf  (glasig)  kiselsyra.  Material  med  liknande  egenskaper  kallas  idag  för   pozzolaner.  Namnet  härstammar  från  halvön  Puzzuoli    i  Neapelbukten  där  romarna  hämtade   sin  vulkaniska  aska.  När  vatten  tillsätts  en  sådan  blandning  sker  en  kemisk  reaktion  mellan   vatten,  kalk  och  kiselsyra  varvid  så  kallad  kalciumsilikathydrat  bildas[1].  Under  ett  par   århundraden  f.kr.  till  ett  par  århundraden  e.kr  hade  betongen  sin  storhetstid  och  användes  

till  alla  typer  av  byggen. Det  mest  spektakulära  byggnadsverket  är  Pantheon  i  rom,  som  har  

en  fribärande  kupol  av  betong  med  45  m  spännvidd[1].  

Efter  romarrikets  fall  upphörde  gradvis  användandet  av  betong  som  byggnadsmaterial  på   grund  av  brist  på  kunskap  och  metoder  för  tillverkning  av  större  byggen  under  många  år.     Det  var  först  på  1700-­‐talet  under  industrialismen  som  man  åter  började  använda  materialet.   Man  började  då  experimentera  med  olika  blandningar  av  betong  som  gav  materialet  olika  

egenskaper[6].  Cement  som  idag  vanligen  används  kallas  med  ett  mer  fullständigt  namn  för  

portlandcement.  Namnet  refererar  till  det  hårdnande  cementets  färg,  som  påminner  om   färgen  på  byggnadsstenen  Portland  stone  från  Portland  i  England.
Portlandcementets  fader   anses  vara  engelsmannen  Joseph  Aspdin.  Denna  process  patenterades  1844  och  därmed   hade  det  moderna  Portland  cementet  skapats[1].

                                     

(9)

   

Betongkonstruktionerna som görs idag är betydligt mer avancerade än de som

användes under antiken och både material-, konstruktion och produktionstekniken har utvecklats enormt.  

   

•   Hög  brandsäkerhet  -­‐    Betongens  struktur  börjar  brytas  ner  först  vid  ca  300  grader   Celsius,  vilket  inte  uppnås  vid  en  ordinarie  brand  om  brandmän  är  på  plats  i  tid.  Då   elden  inte  kan  spridas  vidare  via  betongstommen  höjs  säkerheten  för  de  boende   samt  brandmän  under  en  brand.    

 

•   Fuktsäker  -­‐    Cement  är  ett  hydrauliskt  bindemedel,  vilket  kännetecknas  av  att  det   hårdnar  genom  reaktion  med  vatten  till  en  produkt  som  är  beständigt  mot  vatten.   Detta  leder  till  att  betongens  egenskaper  inte  ändras  med  kontakt  till  vatten  i   efterhand.  Detta  resulterar  i  en    god  inomhusmiljö̈  utan  fukt  och  mögel.      

•   God  formbarhet  -­‐    Bindemedlet  tillsätts  i  flytande  form  och  kan  därmed  formges  lätt.   Ett  formbart  material  med  stora  estetiska  möjligheter.  

 

•   Återvinningsbar  -­‐    Betong  som  inte  är  förorenat  kan  återanvänds  på  nytt  till  olika   ändamål.    

 

•   Bra  ljudisolering  -­‐      Ett  tungt  material  som  betong  isolerar  mycket  effektivt  mot  ljud   som  fortplantar  sig  genom  luften,  dvs  praktiskt  taget  allt  ljud.  Så  kallade  stegljud,  som   fortplantas  i  själva  materialet,  isolerar  man  lätt  med  lämplig  konstruktion  och  

golvbeläggning.      

•   naturmaterial    -­‐  huvudbestånds  delarna  i  betong  utgörs  utav  cement  (  kalk  plus  lera  ),   sand,  grus,  sten  och  vatten.    

   

Betongindustrin  har  dock  blivit  ett  offer  för  sin  egen  framgång  och  nu  står  inför  enorma   utmaningar.  Cementindustrin  uppskattas  vara  ansvarig  för  ungefärliga  7  procent  av  all   koldioxidutsläpp  världen  över.  Då  betong  är  ett  natur  material  bör  man  använda  så  mycket   betong,  med  så  lite  portlandcement  som  möjligt.  Detta  innebär  att  ersätta  så  mycket   portlandcement  som  möjligt  med  liknande  cement  material,  helst  biprodukter  från   industriella  processer  istället  för  naturresurser  [7].  

(10)

MINERAL KEMISK FORMEL (%)

kiseldioxid SiO3 40-55

aluminiumoxid Al2O3 20-30

MINERAL KEMISK FORMEL SVENSK SLAGG(%)

kalciumoxid CaO 36 kiseldioxid SiO3 36 magnesiumoxid MgO 13 aluminiumoxid Al2O3 10 svavel S 1

3  Tillsatsmaterial    

   

3.1  Granulerad  masugnsslagg    

Granulerad  masugnsslagg  är  en  restprodukt  från  järnframställning.  Kalksten  och  koks   (pyrolys  kol)  smälts  samman  med  järnmalm  i  en  så  kallad  masugn.  Kalkstenen  och  koksen   reducerar  bort  oönskade  oxider  och  bildar  tillsammans  med  gråberget  ett  slagg  som  flyter   ovanpå  det  smälta  järnet.  Slaggen  tappas  av  och  kyls  ned  med  antingen  luft  eller  vatten.   Nedkylning  med  vatten    ger  ett  grusliknande  material  och  är  den  som  benämns  granulerad   masugnsslagg.  Det  granulerade  masugnslagget  mals  sedan  ned  till  samma  kornfinhet  som   portlandcement[8].  Slagg  till  skillnad  från  portlandcement  är  latent  hydraulisk,  vilket  innebär   att  den  först  genom  lämplig  aktivering  kan  reagera  med  vatten  och  bilda  hydrationsprod-­‐ ukter  och  bidra  till  hållfastheten.  Ordet  latent  betyder  fördröjning,  det  vill  säga  slaggens   reaktion  med  vatten  är  fördröjd.  Därmed  kan  man  räkna  med  långsammare  hydration  för   cement  med  högre  slagghalt.    Cementhållfastheten  efter  ett  dygn  sjunker  i  proportion  till   inblandningen  av  slagg,  medan  hållfastheten  efter  några  veckor  är  högre  än  för  cement  utan   slagg.    

Tabell 3.1 Exempel på kemisk sammansättning för svensk slagg [8].           3.2  Flygaska    

Flyg-­‐aska  är  en  mineralprodukt  som  uppstår  vid  el  -­‐  och  värmeproduktion  på  koleldade   kraftverk.    Kolet  mals  ned  till  pulverform  och  skickas  sedan  vidare  till  förbränningsugnar.  I   dessa  förbränningsugnar  uppnår  temperaturen  1700  grader  Celsius.  Det  grövre  

oförbrännbara  delen  samlas  på  botten  av  ugnen  och  kallas  för  bottenaska.  Den  finare  lättare   oförbrännbara  delen  följer  med  rökgaserna  ut  mot  ett  elektrofilter  och  avskiljs  via  

nedkylning.  Askan  har  nu  formen  utav  små  sfäriska  partiklar  och  kallas  för  flyg-­‐aska[9].   Flygaskans  partikelstorlek  och  egenskaper  varierar  beroende  på  kraftverkets  utformning,  det   vill  säga  vilken  förbränningsprocess  kraftverket  använder,  temperaturen  under  förbränning   och  kolsorten.  Glashalten  är  ett  mått  på  flygaskans  reaktivitet.  Hög  förbränningstemperatur,   1500  –  1700  grader  celcius,  ger  en  flygaska  med  rundare  korn  och  högre  glashalt.    Med   undantag  för  viss  variation  sägs  flygaskan  ha  ungefär  samma  partikelstorlek  som  ett  vanligt   Portlandcement[9].  Flygaska  är  ett  puzzolant  material,  det  vill  säga  att  det  reagerar  med   kalciumhydroxid  och  vatten,  och  kan  därför  delvis  ersätta  klinker  i  cement[10].  

Puzzolanreaktionen  är  långsam  i  förhållande  till  den  vanliga  portlandcementreaktionen.   Precis  som  för  slagg  har  betong  med  inblandning  utav  flygaska  en  långsammare  

(11)

4  Cement  

 

4.1  Standarder    

 

Det  finns  5  olika  huvudgrupper  inom  cement  familjen      

-­‐   CEM  I    Portlandcement  

-­‐   CEM  II  Sammansatta  portlandcement   -­‐   CEM  III  Slaggcement  

-­‐   CEM  IV  Puzzolanacement   -­‐   CEM  V  kompositcement    

Cementtyper  definieras  efter  kemisk  sammansättning,  användningsområde  eller  andra   typiska  egenskaper.  Sammansättningen  av  varje  produkt  i  familjen  ordinära  cement  ska  vara   enligt  tabell  4.1.  

Tabell 4.1 De 27 produkterna i familjen ordinära cement [19].

(12)

4.2  Allmänt  om  Portlandcement  

 

Portlandcement  är  ett  hydrauliskt  bindemedel.  Ett  hydrauliskt  bindemedel  hårdnar  genom   reaktion  med  vatten  till  en  produkt  som  sedan  är  beständig  mot  vatten.  För  dagens  

cementtillverkning  utgör  kalksten  huvudråvaran  tillsammans  med  lera[1].

Kalksten  är  en  sedimentär  bergart  och  består  i  huvudsak  utav  mineralet  kalkspat.  Kalkspat   även  känt  som  kalcit  består  och  utav  den  kemiska  föreningen  kalciumkarbonat  (𝐶𝑎𝐶𝑂%).    

   𝑘𝑎𝑙𝑘𝑠𝑡𝑒𝑛 + 𝑙𝑒𝑟𝑎             𝐶𝑎𝐶𝑂%  (𝑘𝑎𝑙𝑐𝑖𝑢𝑚𝑘𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡) 𝑆𝑖𝑂# 𝑘𝑖𝑠𝑒𝑙𝑑𝑖𝑜𝑥𝑖𝑑 𝐴𝑙#𝑂% 𝑎𝑙𝑢𝑚𝑖𝑛𝑖𝑢𝑚𝑜𝑥𝑖𝑑 𝐹𝑒#𝑂% 𝑗ä𝑟𝑛𝑜𝑥𝑖𝑑 .    

Kalksten  bryts  genom  sprängning  i  kalkstenstäkten  och  krossas  sedan  ned  till  en  maxstorlek   på  80mm.  Detta  skickas  sedan  till  ett  utjämningslager  för  att  uppnå  en  så  jämn  korn  storlek   som  möjligt.  Sedan  mals  stenen  tillsammans  med  lera  ned  till  mjöl  med  partiklar  mindre  är   0,09  mm[11].  Detta  mjöl  bränns  därefter  i  80  meter  långa,  svagt  lutande  roterugnar  med   brännare  i  den  lägre  änden  med  en  temperatur  vid  ca  1450  grader  C  .  Materialet  tappas   sedan  ut  och  kyls  ned  med  luft  till  cementklinker.    För  att  reglera  cementets  bindningstid   tillsätter  man  därefter  cirka  5-­‐8  procent  gips[1].        

Under  förbränningsprocessen  övergår  kalciumkarbonat  (  𝐶𝑎𝐶𝑂%)  till  kalciumoxid  (𝐶𝑎𝑂)  plus  

koldioxid  (𝐶𝑂#).      

𝐶𝑎𝐶𝑂%+  värme  →  𝐶𝑎𝑂    +  𝐶𝑂#      

Råmaterialet  innehåller  förutom  kalciumkarbonat  (  𝐶𝑎𝐶𝑂%)  även  kiseldioxid  (𝑆𝑖𝑂#)  samt  

mindre  mängder  utav  aluminiumoxid  (𝐴𝑙#𝑂%)  och  järnoxid  (𝐹𝑒#𝑂%).  

Den  höga  temperaturen  i  roterugnen  sönderdelar  och  förenar  dessa  oxider  med  varandra  till   flertal  nya  kemikaliska  föreningar,  så  kallade  klinkermineral.  Dessa  klinkermineral  är  

karakteristiska  för  portlandcement[1].             𝑘𝑎𝑙𝑐𝑖𝑢𝑚𝑜𝑥𝑖𝑑 + 𝑙𝑒𝑟𝑎 + 𝑣ä𝑟𝑚𝑒   𝐶%𝐴   𝑡𝑟𝑖𝑘𝑎𝑙𝑐𝑖𝑢𝑚𝑎𝑙𝑢𝑚𝑖𝑛𝑎𝑡 − 𝐴𝑙𝑢𝑚𝑖𝑛𝑎𝑡 𝐶J𝐴𝐹   𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑘𝑎𝑙𝑐𝑖𝑢𝑚𝑎𝑙𝑢𝑚𝑖𝑛𝑎𝑡𝑓𝑒𝑟𝑟𝑖𝑡 − 𝐹𝑒𝑟𝑟𝑖𝑡 𝐶#𝑆   𝑑𝑖𝑘𝑎𝑙𝑐𝑖𝑢𝑚𝑠𝑖𝑙𝑖𝑘𝑎𝑡 − 𝐴𝑙𝑖𝑡 𝐶%𝑆   𝑡𝑟𝑖𝑘𝑎𝑙𝑐𝑖𝑢𝑚𝑠𝑖𝑙𝑖𝑘𝑎𝑡 − 𝐵𝑒𝑟𝑖𝑡 .  

Den  kalciumoxid  som  inte  bundits  upp  i  övriga  klinkermineral  under  förbränningsprocessen   finns  kvar  som  fri  kalciumoxid.  Värden  kring  1  %  av  cementvikten  är  normala  och  värden  upp   till  2  %  anses  ofarliga[12].  

(13)

MINERAL KEMISK FORMEL SYMBOL

kalciumoxid CaO C

kiseldioxid SiO3 S

aluminiumoxid Al2O3 A

järnoxid Fe2O3 F

Denna  process  kallas  även  för  kalcinering  och  står  för  7  procent  av  världens  totala   koldioxidutsläpp.  Mängden  koldioxidutsläpp  beräknas  till  700-­‐800  kilo  för  varje  1000  kilo   färdig  producerad  cement.  Cirka  60  procent  av  utsläppen  kommer  från  kalcinering  av   kalksten  och  resterande  40  procent  kommer  från  förbränning  av  fossila  bränslen  pga.  den   värme  som  måste  tillföras  under  kalcineringen[2].        

 

4.3  Kemin  bakom  portlandcement  

 

Tabell 4.2 Klinkermineral och dess förkortningar [13].            

Portlandcement  är  en  blandning  av  kalk  (𝐶𝑎𝑂),  kiseldioxid  (𝑆𝑖𝑂#),  aluminiumoxid  (𝐴𝑙#𝑂%)   och  järnoxid  (𝐹𝑒#𝑂%)  plus  en  liten  mängd  andra  oxider.  Under  förbränningsprocessen   reagerar  dessa  oxider  med  varandra  till  ett  flertal  nya  kemikaliska  föreningar  så  som   trikalciumsilikat  (𝐶%𝑆  ),  dikalciumsilikat  (𝐶#𝑆  ),  trikalciumaluminat  (𝐶%𝐴  )  och  

tetrakalciumaluminatferrit  (𝐶J𝐴𝐹  ).  Dessa  klinkermineral  är  karakteristiska  för  cement.     På  grund  av  trikalciumaluminat  (𝐶%𝐴  )  snabba  tillstyvnande  tillsätter  man  även  en   motsvarande  mängd  gips  (𝐶𝑎𝑆𝑂J∙ 2𝐻#𝑂)  för  reglering[13].  

  Steg  1  :       𝐶𝑎𝐶𝑂%  →  𝐶𝑎𝑂    +  𝐶𝑂#       Steg  2  :       3𝐶𝑎𝑂 +  𝑆𝑖𝑂#   →     𝐶%𝑆       2𝐶𝑎𝑂 +  𝑆𝑖𝑂#   →     𝐶#𝑆       3𝐶𝑎𝑂 +  𝐴𝑙#𝑂% →     𝐶%𝐴     4𝐶𝑎𝑂 +  𝐴𝑙#𝑂%+  𝐹𝑒#𝑂% →     𝐶J𝐴𝐹     Steg  3  :       +  𝐶𝑎𝑆𝑂J∙ 2𝐻#𝑂    

(14)

4.3.1  Silikatreaktioner    

 

Det  är  i  huvudsak  reaktionsprodukterna  från  𝐶%𝑆  och𝐶#𝑆  som  bestämmer  cementets   hållfasthetsegenskaper.  När  silikaterhydraterna  kommer  i  kontakt  med  vatten  bildas  både   kalciumhydroxid  och  kalciumsilikathydratgel.  𝐶%𝑆  kommer  att  bidra  mer  kalciumhydroxid  än   𝐶#𝑆  på  grund  av  dess  kemiska  sammansättning.    Vid  fullständig  hydratation  får  gelen  

sammansättningen  kalciumsilikathydrat.  Kalciumhydroxidkristallerna  gör  cementgelen   mindre  homogen  och  anses  sänka    hållfastheten.  Reaktionerna  sker  enligt  formlerna   nedan[14].     2𝐶#𝑆   + 4𝐻#𝑂 → 3𝐶𝑎𝑂   ∙  2𝑆𝑖𝑂#  ∙ 3𝐻#𝑂   + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)#     2𝐶%𝑆   + 6𝐻#𝑂 → 3𝐶𝑎𝑂   ∙  2𝑆𝑖𝑂#  ∙ 3𝐻#𝑂   + 3𝐶𝑎(𝑂𝐻)#    

𝐶%𝑆  reagerar  snabbt  med  vattnet  och  bidrar  till  den  tidiga  hållfastheten  medans  𝐶#𝑆  reagrar   betydligt  långsammare  och  bidrar  till  sluthållfastheten.  Kalciumsilikathydratgelen  är  den  som   ger  betongen  dess  hållfasthet,  täthet  och  beständighet[14].    

 

Kalciumhydroxiden  bildas  vid  reaktionerna  och  gör  betongmassa  starkt  alkalisk,    pH    12.5.     Alkaliinnehållet  i  cement  höjer  pH  ytterligare  till  ca  13[14].  Kalciumhydroxiden  har  en  

negativ  inverkan  på  betongens  hållfasthet  och  beständighet  men  en  avgörande  betydelse  för   möjligheten  att  använda  mineraliska  tillsatsmaterial  eftersom  den  reagerar  med  materialen.    

4.3.2  Aluminatreaktioner    

 

𝐶%𝐴  reagerar  snabbast  av  klinkermineralen  och  kommer  därmed  omedelbart  börja  bilda   kalciumaluminathydrater    i  kontakt  med  vatten.  För  att  förhindra  denna  reaktion  tillsätts   gips  (𝐶𝑎𝑆𝑂J)    i  cement  för  att  reglera  denna  reaktion  och  därmed  cementets  bindning.  Den   tillsatta  mängd  gips  ska  balansera  mot  cementets  𝐶%𝐴  -­‐halt  och  dess  upplösningshastighet.   𝐶%𝐴  reagerar  med  gips  och  vatten  till  ettringit,  denna  reaktion  beskrivs  enligt  formeln  

nedan[14].        

𝐶%𝐴 + 3𝐶𝑎𝑆𝑂J+ 32𝐻#𝑂   → 𝐶%𝐴 ∙ 3𝐶𝑎𝑆𝑂J∙ 32𝐻#𝑂      

Tillgången  på  gips  i  cementpastan  bestämmer  vilket  mineral  som  kommer  att  bildas.  I  början   då  sulfathalten  är  hög  kommer  ettringit  att  bildas.  Emellertid  kommer  denna  koncentration   att  sjunka  och  monosulfat  kommer  att  bildas.  Ettringitinnehållet  är  störst  efter  ett  dygn,   därpå  omvandlas  ettringiten  till  monosulfat  tills  alla  𝐶%𝐴  är  förbrukade.  Reaktionen  beskrivs   enligt  formeln  nedan[14].    

2𝐶%𝐴 + 𝐶%𝐴 ∙ 3𝐶𝑎𝑆𝑂J∙ 32𝐻#𝑂   → 3𝐶%𝐴 ∙ 𝐶𝑎𝑆𝑂J∙ 12𝐻#𝑂    

(15)

4.3.3  Ferritreaktioner  

 

Även  ferriten  reagerar  med  gipset  i  cementpastan  och  även  här  beror  sammansättningen  på   mängden  tillgänglig  sulfat.  Först  och  främst  ser  reaktionen  ut  enligt  formeln  nedan[14].    

 

𝐶J𝐴𝐹 + 𝐶𝑎𝑆𝑂J∙ 2𝐻#𝑂 + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)#   → 3𝐶 𝐴, 𝐹 3𝐶𝑎𝑆𝑂J ∙ 𝐻#𝑂    

När mängden tillgängligt sulfat sjunker börjar 3𝐶 𝐴, 𝐹 𝐶𝑎𝑆𝑂J∙ 𝐻#𝑂 bildas, reaktioner med kalciumhydroxid kan även uppstå. Reaktionshastigheten hos 𝐶J𝐴𝐹 är lägre än eller lika med

(16)

5  Karbonatisering

 

 

5.1  Allmänt    

 

Karbonatiseringsprocessen  är  i  teorin  mycket  enkel  men  i  verkligheten  väldig  komplex.   Det    är  en  miljöprocess  över  tid,  hur  lång  tid  detta  tar  beror  på  betongens  uppbyggnad  samt   miljön  den  är  placerad  i.  Grundförutsättningarna  kommer  att  styra  graden  av  

karbonatiseringen  under  dess  livslängd.  Därför  är  det  viktigt  att  identifiera  och  sedan  utgå   från  den  informationen  för  att  få  fram  korrekta  värden  för  koldioxidupptaget[4].    

 

Karbonatiserings  processen  bygger  på    att  när  koldioxid  (𝐶𝑂#)  kommer  i  kontakt  med  vatten  

bildas  bikarbonat  (𝐻𝐶𝑂%&  )  och  /  eller  karbonatjoner  (  𝐶𝑂%#&  )    plus  nån  vätejon.  När  

kalciumhydroxid  (𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#  )  i  cementpastan  kommer  i  kontakt  med  karbonatjoner  

 (  𝐶𝑂%#&  )  bildas  kalciumkarbonater  (𝐶𝑎𝐶𝑂%),  vatten  (𝐻#0)    förbrukas  inte  men  behövs   under  omvandlingen.  Kalciumhydroxid  (𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)  kommer  att  förbrukas  och  pH  i   cementpastan  kommer  att  sjunka  succesivt  från  basiskt  (pH>  12,5)  till  nästan    

neutralt  (pH  <  9).  När  pH  sjunker  kommer  emellertid  alla  hydratfaserna  brytas  ned  och   slutproduktionen  kommer  att  bestå  av  en  blandning  av  karbonater  tillsammans  med  ferrit  ,   silikat  och  aluminiumhydroxidföreningar[4].  

 

Processen  fortgår  genom  att  koldioxid  eller  karbonatjoner  passerar  igenom  en  redan   karbonatiserad  yta  i  betongen  och  reagerar  med  ny  färsk  betong.  Denna  diffusionsprocess   kontrolleras  utav  vattenmättnadsgraden  i  kapillärsystemet.  Hastigheten  på  

karbonatiseringen  kommer  att  succesivt  sakta  ner  på  grund  av  att  koldioxiden  eller  

karbonatjonerna  först  måste  tränga  igenom  det  redan  karbonatiserade  lagret  för  att  sedan   reagera  med  det  okarbonatiserade  lagret.  Denna  hastighet  i  transport  styrs  främst  av   koncentrationsskillnader,  transportmedier  (porositet)  och  tjockleken  hos  den  redan   karbonatiserade  betongen[4].    

 

I  allmänhet  är  betongkonstruktioner  utformade  för  att  klara  av  en  livslängd  på  minst  100  år.     Karbonatisering  påverkar  inte  betongens  hållfasthet,  den  är  hård  och  stabil  även  efter   processen.  Dock  skyddar  det  höga  pH  värdet  i  okarbonatiserad  betong  armering  som   vanligtvis  finns  i  betongkonstruktioner  från  korrosion.  Det  låga  pH  värdet  till  följd  av  

karbonatisering  orsakar  i  kombination  med  syre  (  𝑂#)  rostskador  på  armeringen.  Detta  leder   till  en  volymökning  hos  stålet  som  resulterar  i    sprickskador  i  betongen.  Med  rätt  underhåll   kan  detta  undvikas[15].    

 

När  konstruktionen  har  fullföljt  sitt  syfte  kommer  den  sedan  att  rivas  ned  och  krossas,  detta   kommer  öka  karbonatiseringshastigheten  avsevärt  då  den  utsatta  ytan  som  koldioxidgas   eller  karbonatjoner  kan  reagera  med  blir  större[4].  

 

(17)

5.2  Kemin  bakom  karbonatisering      

 

Karbonatisering  bygger  på  att  karbonatjoner  i  kontakt  med  kalciumjoner  i  betongens   porlösning  börjar  bilda  kalciumkarbonat.  Kalciumkarbonat  har  en  väldigt  låg  löslighet  vilket   kommer  resultera  i  att  näst  intill  alla  Kalcium  (𝐶))  föreningar  förr  eller  senare  löses  upp  och   bildar  kalciumkarbonat.  

 

Tidigare  nämndes  det  att  vatten  behövs  under  omvandling  men  förbrukas  ej,  detta  är  på   grund  av  att  gasformig  koldioxid  (𝐶𝑂#)  inte  kan  reagera  direkt  med  hydraterna  i  

cementpastan.  Det  nämndes  även  att  Koldioxid  (𝐶𝑂#)  i  kontakt  med  vatten  bildar  

vätekarbonat  (𝐻𝐶𝑂%&  )  och  /  eller  karbonatjoner  (  𝐶𝑂%#&  )  beroendes  av  pH  halten  i  vattnet.   Bikarbonat  bildas  då  koldioxid  kommer  i  kontakt  med  vatten  under  neutralitet[4].    

Dessa  bikarbonatjoner  upplöses  och  bildar  karbonatjoner  i  betongens  porlösning  där  pH   halten  är  mycket  högre.  Alltså  eftersom  pH  halten  i  det  karbonatiserade  lagret  är  lägre   kommer  bikarbonatjoner  (𝐻𝐶𝑂%&  )  bildas,    medans  karbonatjoner  (  𝐶𝑂%#&  )    bildas  närmare   det  okarbonatiserade  lagret  och  reagerar  med  kalciumhydroxider  (𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#).  

Kalciumkarbonat  (𝐶𝑎𝐶𝑂%)  förekommer  i  tre  kristallografiska  former,  aragonit,  valerit  samt   kalcit.  Den  vanligaste  i  karbonatiserad  betong  är  kalcit[4].  

 

Karbonatisering  processen  kan  beskrivas  med  följande  kemiska  ekvationer  ;    

 Koldioxid  plus  vatten  är  lika  med  bikarbonat  plus  vätejon.   1. 𝐶𝑂#+  𝐻#𝑂 = 𝐻𝐶𝑂%&+ 𝐻(  

 

bikarbonat  är  lika  med  karbonat  plus  vätejon.   2. 𝐻𝐶𝑂%& = 𝐶𝑂

%#&  +  𝐻(  

 

karbonatjoner  reagerar  med  kalcium-­‐joner  i  porlösningen  .    

Calcium  +  karbonat  är  lika  med  calciumkarbonat   3. 𝐶𝑎#(+ 𝐶𝑂

%#&=    𝐶𝑎𝐶𝑂%  

 

Lösligheten  hos  kalciumkarbonatkristaller(𝐶𝑎𝐶𝑂%)  är  mycket  lägre  än  för   kalciumhydroxid(  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)    .       4. 𝐶𝑎  (𝑂𝐻)# = 𝐶𝑎#(+ 2  𝑂𝐻&  (𝑙ö𝑠𝑙𝑖𝑔ℎ𝑒𝑡  9.95  𝑥  10&J)   5. 𝐶𝑎#(+ 𝐶𝑂 %#&= 𝐶𝑎𝐶𝑂%  (𝑙ö𝑠𝑙𝑖𝑔ℎ𝑒𝑡  0,99  𝑥  10&b  )    

Cementpastan  innehåller  även  kalciumsilikathydrater  och  ettringit  /  monosulfat.  Dessa   komponenter  stabiliseras  genom  högt  pH  och  𝐶𝑎  -­‐joner  i  porlösningen  [4].    Då  pH  värdet  når   omkring  11,6  kommer  Monosulfaten  att  börja  lösas  upp  och    bilda  ettringit  och  aluminat   föreningar.  Även  ettringit  kommer  att  börja  lösas  upp  vid  ett  pH  runt  10,6  och  bilda   sulfatjoner  och  aluminathydroxid  föreningar.  Då  pH  ligger  under  9,2  kommer  alla  de  𝐶𝑎   innehållande  ”faserna”  att  ha  sönderdelats.  

(18)

Dessa  sulfatjoner  kommer  antingen  att  fällas  ut  som  gips  eller  diffusera  inåt  där  pH-­‐värdet  är   högre  och  reagera  med  aluminatjoner  från  sönderdelade  monosulfat  och  bilda  nytt  

ettringit[4].    

Kalciumsilikathydrat  är  uppbyggt  av  korta  kiseldioxidkedjor  sammanbundna  av  𝐶𝑎#(  och   𝑂𝐻&  joner.  Hydraten  stabiliseras  genom  högt  pH  –  värde  och  Ca  joner  i  porlösningen.  När   karbonatiseringen  sänker  halten  av  𝐶𝑎#(  och  pH  värdet  i  porlösningen  börjar      

kalciumsilikathydrat  att  lösas  upp  och  frige  𝐶𝑎#(  joner.    𝐶𝑎#(  jonerna  kommer  att  reagera   med  karbonat  och  bilda  kalciumkarbonat  och  karbonatiseringsprocessen  kommer  att  fortgå.     Dock  förändrar  frisläppandet  av  𝐶𝑎#(  strukturuppbyggnaden  i  Kalciumsilikathydrat  som   resulterar  i  ett  lägre    Ca  /  Si  –  förhållande.  När  detta  förhållande  sjunker  till  mindre  än  1  samt   pH-­‐värdet  i  porlösningen  ligger  runt  10  kommer  kiseldioxidgel  bildas.  Sålunda  kommer  de   flesta  av  Ca  från  kalciumsilikathydrat  vara  bunden  till  kalciumkarbonat  men  även  

kiseldioxidgel[4].    

För  att  kunna  beräkna  CO2  upptag  måste  vi  veta  hur  mycket  Ca  som  finns  kvar  i  den  

karbonatiserade  betongen.  I  betong  med  en  viss  mängd  puzzolaner  så  som  flygaska  kommer   reaktionerna  se  lite  annorlunda  ut.  Halten  av  kalciumsilikathydrat  kommer  att  vara  högre   och  därmed  även  halten  Ca  i  kiseldioxidgelen.    

 

5.3  Mekanismen  bakom  karbonatisering  

 

För  en  djupare  förståelse  är  det  viktigt  att  känna  till  reaktionsmekanismen  under   karbonatisering  då  den  kontrollerar  strukturella  förändringar  i  skalet.  Effekten  styrs  av   betongens  uppbyggnad  samt  förhållandet  mellan  de  olika  faserna  i  cementpastan.   Puzzolaner  så  som  flygaska  kommer  att  minska  mängden  kalciumhydrat  (  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)    i   cementpastan  och  öka  mängden    kalciumsilikathydrat.  Hastigheten  hos  diffusion  styrs  av   koncentrationsskillnader,  den  är  även  mycket  lägre  hos  jondiffusion  än  gasdiffusion.  Därför   måste  vi  ta  hänsyn  till  diffusionsprocessen  och  effekten  på  strukturen  hos  det  

karbonatiserade  skiktet.  Det  är  en  process  med  inre  diffusion  av  koldioxid  och   karbonatjoner[4].  

 

Fuktigheten  i  porlösning  styr  hastigheten  för  karbonatisering.  I  torrbetong  kan  koldioxidgas   via  gasdiffusion  tränga  djupt  in  men  på  grund  av  vattenbrist  sker  det  ingen  reaktion  för   karbonatisering.    Vid  fullmättad  betong  blockerar  vattnet  gasdiffusion  och  endast   karbonatjoner  kan  röra  sig  inåt  vilket  leder  till  en  långsam  karbonatisering.    

Beroende  på  porositet  samt  fukthalt  i  betongen  finns  det  en  gräns  för  karbonatisering,  det   vill  säga  karbonatiseringshastigheten  har  en  maxgräns  beroende  förutsättning.  

Den  maximala  karbonatiseringshastigheten  för  porös  betong  ligger  på  en  högre  grad  av   vattenmättnad  än  för  tät  betong[4].        

 

Reaktionen  ger  även  upphov  till  volymförändringar.  När  kalciumhydroxid  reagerar  med   karbonatjoner  i  porlösning  uppstår  det  en  volymökning  på  11  %  .  Även  kalciumsilikathydrat   ger  upphov  till  volymförändringar,  dock  varierar  denna  siffra  och  beror  på  vattenhalten  i   kiseldioxidgelen.  Dessa  volymförändringar  påverkar  inte  betongens  beständighet  i  det   karbonatiserade  lagret  utan  fyller  endast  tomrum  i  kapillärsystemet[4].    

(19)

Effekten  på  porositeten  skiljer  sig  därmed  mellan  olika  typer  av  betong.  Som  tidigare  nämnts   innehåller  flygaskecement  högre  halter  utav  kalciumsilikatkydrat  än  ren  portlancement.    

Dessutom  måste  även  mekanismen  för  omvandling  och  typer  för  kärnbildning  av  karbonat   övervägas[4].  Typen  av  utfällning  av  karbonat  påverkar  porositeten  i  kapillärsystemet.  Hög   koncentration  av  karbonatjoner  (𝐶𝑂%#&)  leder  till  utfällning  på  ytan  av  kalciumhydroxid   (  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)      samt  hög  koncentration  av  calcium  (𝐶𝑎#()  resulterar  i  utfällning  i  

porlösningen.    Utfällningen  kommer  bero  på  hastigheten  hos  diffusion  av  både  kalcium  och   karbonatjoner[4].  

 

Kalciumhydroxid  (  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)  har  en  väldigt  låg  löslighet  jämfört  med  andra  hydroxider  och   kommer  vara  den  första  som  löses  upp  och  bildar  kalciumkarbonat.  Beroende  på  

hastigheten  hos  karbonatjonerna  kommer  reaktionen  se  annorlunda  ut.  Om  dessa  förflyttar   sig  snabbare  än  kalciumjonerna  samtidigt  som  kalciumkarbonat  fälls  på  ytan  av    𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#       kommer  det  att  bildas  ett  skal  av  kalciumkarbonat  runt    𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#.  Detta  påverkar  inte   porositeten  men  kommer  att  fördröja  karbonatiseringen  i  en  mindre  skala  .  Om    

kalciumjonerna  rör  sig  snabbare  kommer  kalciumhydroxid  (  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)#)    upplösas  och   kalciumkarbonat  kommer  att  fälla  ut  som  mikrokristaller  i  kapillärsystemet.  Detta  ger   upphov  till  volymförändringar  som  fyller  tomrum  i  kapillärsystemet.  Detta  är  väldigt  vanligt   hos  ren  portlandcementpasta.  Dock  påverkar  detta  inte  betongens  stabilitet  men  det  ger  en   förtätning  i  cementpastan  som  påverkar  hastigheten  på  diffusion[4].    

 

Som  tidigare  nämnts  är  Kalciumsilikathydrat  uppbyggt  av  korta  kiseldioxidkedjor   sammanbundna  av  𝐶𝑎#(  och  𝑂𝐻&  joner.  Detta  är  en  kryptokristallinförening  som   stabiliseras  genom  högt  pH  –  värde  och  Ca  joner  i  porlösningen.  När  karbonatiseringen   förbrukat  𝐶𝑎#(  jonerna  från  kalciumhydroxiden  (  𝐶𝑎  (𝑂𝐻)

#)  och  pH  värdet  i  porlösningen   sjunkit  kommer  kalciumsilikathydrat  att  börja  lösas  upp  och  frige  𝐶𝑎#(  joner.  Studier  har   visat  att  kalciumsilikathydrat  kan  förlora  avsevärda  mängder  av  kalciumoxid  (CaO)  utan  att   krympa  [4].    

 

Ett  grövre  kapillärsystem  i  det  karbonatiserade  skalet  kommer  att  öka  hastigheten  på  

karbonatisering.  Med  långsam  diffusion  av  karbonatjoner  kommer  även  kalciumsilikathydrat   förbruka  all  inre  diffusions  karbonatjoner  innan  det  kan  reagera  med  kalciumhydrat  längre  in   och  därmed  resultera  i  en  ganska  distinkt  karbonatiseringsfront[4].  

 

Hastigheten  hos  diffusion  av  karbonat  eller  kalciumjoner  som  emellertid  beror  på  

porositeten  styr  den  strukturella  reaktionsmekanismen.  I  torra  öknar  där  karbonatiseringen   är  mycket  snabb  är  det  vanligt  att  karbonatisering  av  Kalciumsilikathydrat  bildar  en  yttre   front  och  kalciumhydrat  en  inre  front.  Dubbel  karbonatisering  kan  även  ske  i  miljöer  med   höga  halter  av    koldioxid  (𝐶𝑂#  )  i  luften.  Höga  halter  av  koldioxid  (𝐶𝑂#)  leder  till  höga  halter   av  karbonatjoner.  Kalciumsilkathydrat  hinner  därmed  inte  att  frisätta  tillräckligt  med  

kalciumhydrat  och  förbruka  alla  karbonatjoner.  Dessa  karbonatjoner  kommer  passera  delvis   förändrad  Kalciumsilkathydrat  och  reagera  med  kalciumhydrat  längre  in[4].  

 

Det  uppstår  även  att  cementpastan  innehåller  ohydratiserade  cementkorn.  Dessa  återfuktas   sakta  med  tiden  och  kabonatiseras  i  efterhand[4].  

(20)

6  Metod  

 

6.1  Karbonatiseringsdjupet    

   

Hastigheten  för  karbonatisering  styrs  främst  utav  4  faktorer,  den  omgivande  miljön,     koncentrationsgradienter,  transportmedier  (porositeten)  samt  tjockleken  hos  den  redan   karbonatiserade  ytan.    

 

Med  hjälp  utav  förenklingar  av  Fick’s  andra  lag  kan  vi  beräkna  fram  ett  karbonatiseringsdjup   över  tid  för  olika  cementsorter.  Denna  beräkning  kommer  att  ge  ett  visst  djup  av    

karbonatiserad  betong  vid  en  viss  tidpunkt.     Ekvation  1.                                                𝑑c = 𝑘 𝑡     𝑑c = 𝑘𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑖𝑠𝑒𝑟𝑖𝑛𝑔𝑠𝑑𝑗𝑢𝑝   𝑘 = 𝑔𝑟𝑎𝑑  𝑓𝑎𝑘𝑡𝑜𝑟   𝑡 = 𝑡𝑖𝑑  𝑟ä𝑘𝑛𝑎𝑡  𝑖  å𝑟    

Karbonatisering    är  en  miljöprocess  över  tid,  den  startar  när  det  finns  tillgänglig  koldioxid   samt  vatten  i  luften.  Hur  lång  tid  detta  tar  beror  på  betongens  uppbyggnad  samt  miljön  den   är  placerad  i.  Graden  för  karbonatisering  ökar  ju  högre  mängd  koldioxid  i  luften  det  finns.   I  de  nordiska  länderna  där  medeltemperaturen  är  relativt  låg  och  därmed  även  partialtrycket   för  Co2,  kommer  karbonatiseringshastigheten  vara  lägre  för  konstruktioner  utsatta  för   utomhusklimat.  Konstruktioner  utsatta  för  inomhusklimat,  förutsatt  att  uppvärmning  finns   kommer  ha  en  högre  karbonatiseringshastighet  på  grund  av  ett  högre  partialtryck  för  Co2.     Betongkonstruktioner  utsatta  för  regn  kommer  att  ha  en  lägre  karbonatiseringshastighet  då   vatten  till  en  viss  del  absorberar  koldioxid.  Som  tidigare  nämnts  är  hastigheten  för  

jondiffusion  mycket  lägre  än  hos  gasdiffusion,  även  detta  påverkar  

karbonatiseringshastigheten  för  konstruktioner  utsatta  för  våta  förhållanden.    

Detta  är    viktiga  faktorer  och  kommer  att  tas  hänsyn  till  i  beräkningarna  för  mer  korrekta   värden.  Hastigheten  för  karbonatisering  kommer  att  öka  i  framtiden  om  den  globala   ökningen  av  Co2  fortsätter  stiga.  Dessa  beräkningar  kommer  att  utgå  ifrån  att  halten   koldioxid  i  atmosfären  kommer  att  vara  konstant  under  alla  år  då  det  är  svårt  att  anta  hur   denna  kommer  variera  med  tiden[4].  

 

Hastigheten  på  karbonatisering  är  även  starkt  kopplad  till  betongens  porositet,  som  i  sin  tur   relateras  till  antingen  hållfasthet  eller  vct/vbt  -­‐förhållandet.  Mängden  cement  i  betong   påverkar  inte  karbonatiseringsgraden  så  längde  vct/vbt  –  förhållandet  är  konstant.  Detta   beror  på  faktum  att  flödet  (J)  mäts  som  material  som  passerar  via  en  ytenhet  och  att   enhetsarean  blir  större  med  en  ökande  mängd  cementpasta.  Djupet  på  karbonatiseringen   kommer  därmed  vara  den  samma  men  mängden  karbonatiserad  pasta  kommer  variera   beroende  på  mängden  cement  i  betongen.  Dock  kommer  vbt-­‐förhållandet  för  blandcement   vara  väldigt  olika  då  reaktiviteten  ser  annorlunda  ut  för  olika  fall.  Därför  kommer  porositeten   att  relateras  till  hållfasthet  i  dessa  beräkningar  då  det  ger  mer  exakta  värden[4].  

(21)

Med  antagandet  att  porositet  och  hållfasthet  är  relaterade  till  varandra  kommer  olika   cementtyper  av  samma  hållfasthetsklass  ha  samma  porositet.  Det  som  skiljer  dessa  

cementtyper  åt  är    endast    mängden  hydratiserade  cementkorn.  Enligt  lagerblad[4]  kommer   en  lägre  mängd  cement  att  reducera  buffertkapaciteten.  Detta  kommer  att  leda  till  en   snabbare  karbonatiseringsprocess.  

 

När  både  slagg  och  flygaska  tillsätts  kommer  proportionerna  mellan  de  olika  cementfaserna   att  ändras,  pastan  kommer  att  innehålla  fler  kalciumsilikathydrat  och  mindre  

kalciumhydroxid.  Detta  kommer  att  påverka  mängden  tillgänglig  CaO  som  kan  reagera  och   bilda  kalciumkarbonat  i  cementpastan.  Dock  kommer  detta  ej  att  tas  med  i  

beräkningsutförandet  då  kalciumsilikathydrat/kalciumhydroxid  –  förhållandet  är  olika  för   varje  enskild  fall[4].        

 

Som  tidigare  nämnts  kommer  graden  av  karbonatisering  avta  med  tiden.  Detta  gäller  för  alla   miljöer  och  betongtyper  då  koldioxid/karbonatjonerna  först  måste  passera  igenom  den   redan  karbonatiserade  betongytan  för  att  sedan  reagera  med  ny  färsk  betong.  Detta  gäller   fram  till  dess  att  konstruktionen  har  fullföljt  sitt  syfte.  När  betongkonstruktionen  rivs  ned   kommer  nya  ytor  att  bli  exponerade  och  en  ny  cykel  av  CO2  upptag  kommer  att  starta.   Därför  är  det  viktigt  att  skilja  på  betongens  koldioxidupptag  före  samt  efter  rivning.     Denna  rapport  kommer  först  att  fokusera  på  hur  mycket  koldioxid  olika  betong  

konstruktioner  tar  upp  under  dess  livslängd,  där  både  𝑑c  samt  𝑡  tas  till  hänsyn  .  Därefter   kommer  de  olika  betong  konstruktionernas  totala  koldioxid  upptag  att  beaktas,  denna  del   kommer  varken  vara  𝑡  eller  𝑑c-­‐relaterad[4].    

 

6.2  Co2  upptag    

 

När  mängden  karbonatiserad  betong  är  identifierad  kan    mängden  Co2  som  bundits  upp  av   betongen  beräknas  fram  med  hjälp  utav  ekvationen  nedan.  

  Ekvation  2.                                                                            𝐶𝑂#  𝑢𝑝𝑝𝑡𝑎𝑔 = m   ⋅ 𝐶   ⋅ 𝐶𝑎𝑂   ⋅  gghij hki   𝑘𝑔 𝑚 % där       m =  𝑚ä𝑛𝑔𝑑  𝐶𝑎𝑂  𝑠𝑜𝑚  𝑘𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑎𝑡𝑖𝑠𝑒𝑟𝑎s 𝐶 = 𝑚ä𝑛𝑔𝑑𝑒𝑛  𝑏𝑖𝑛𝑑𝑒𝑚𝑒𝑑𝑒𝑙  𝑖  𝑏𝑒𝑡𝑜𝑛𝑔  𝑝𝑒𝑟  𝑚% 𝐶𝑎𝑂 = 𝑚ä𝑛𝑔𝑑  𝐶𝑎𝑂  𝑖  𝑏𝑖𝑛𝑑𝑒𝑚𝑒𝑑𝑒𝑙  (  𝑤𝑡%) 𝑀 = 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑣𝑖𝑘𝑡  𝑎𝑣  𝑜𝑥𝑖𝑑𝑒r  

Beroende  på  vilken  hållfasthet  som  önskas  tillsätts  olika  mängder  av  cement  i  betong.  För   betong  av  hållfasthetsklass  C30/37  tillsätts  ungefär  350  kg  portlandcementklinker  per  m^3   betong.  Detta  gäller  för  cement  av  typ  CEM  I,  när  det  kommer  till  blandcement  räcker  det   inte  med  att  ersätta  mängden  portlandcement  med  motsvarande  mängd  utav  diverse   restprodukt  då  de  har  olika  effektivitetsfaktorer.  Till  exempel  så  har  flygaska  en  

effektivitetsfaktor  på  0,4  jämfört  med  portlandcement  som  har  1.  Det  betyder  att  40  kg   portlandcement  motsvarar  100  kg  flygaska[16].    

References

Related documents

Det är även naturligt att träd med större omkrets har ett större upptag och utbyte med omgivningen, då deras rotsystem är mer välutvecklat, vilket leder till att det ultimata

Energiförluster kan uppkomma i samband med att beläggningar bildas i ventilen, mässing är ett kretsloppsmaterial och många mässingstillverkare använder sig av

aureus in nasal tissue biopsies from healthy individuals, we performed a pilot study where 14 volunteers (colleagues working at the Department for Medical Biology, UiT – The

Abbreviations: CD: Crohn ’s disease; GI: gastrointestinal; IBD: inflammatory bowel disease; IBD-U: IBD unclassified; NPR: National Patient Register; PGA: Physician Global

Det finns därför stora ekonomiska vinster i att finna säkrare metoder för bedömning av avloppsstammarnas status och återstående livslängd.. Före 1970-talet var det vanligt att

Samtliga inköpta material med D mindre än 90 mm skall vara deklarerade enlig SS-EN 13242 ”Ballast för obundna och hydrauliskt bundna material till väg och anläggningsbyggande”

H-text Bil 1 Bil 2 Bil 3 Bil 4 Bil 5 Bil 6 Bil 7 text inkl För- Sam- LS:s Ställn-. Komm