SVENSK STANDARD SS-EN 1484

(1)

SVENSK STANDARD SS-EN 1484

Handläggande organ Fastställd Utgåva Sida

Allmänna Standardiseringsgruppen, STG ^1997-11-21 ¹ 1 (1+10+10)

ICS 13.060.30

Standarder kan beställas hos SIS som även lämnar all- männa upplysningar om svensk och utländsk standard.

Postadress: SIS, Box 6455, 113 82 STOCKHOLM Telefon: 08 - 610 30 00. Telefax: 08 - 30 77 57

Upplysningar om sakinnehållet i standarden lämnas av STG.

Telefon: 08 – 13 62 50. Telefax: 08 - 618 61 28 E-post: info@stg.se

Prisgrupp Q Tryckt i augusti 1998

Water analysis – Guidelines for the determination of total organic

carbon (TOC) and dissolved organic carbon (DOC)

The European Standard EN 1484:1997 has the status of a Swedish Standard. This document contains the official English version of EN 1484:1997 with a Swedish translation.

This standard gives guidance for the determination of organic carbon in drinking water, ground water, surface water, sea water and waste water.

Swedish Standards corresponding to documents referred to in this Standard are listed in ”Catalogue of Swedish Standards”, issued by SIS. The Cata- logue lists, with reference number and year of Swedish approval, International and European Standards approved as Swedish Standards as well as other Swedish Standards.

Vattenundersökningar – Riktlinjer för bestämning av totalt organiskt kol (TOC) och löst organiskt kol (DOC)

Europastandarden EN 1484:1997 gäller som svensk standard. Detta dokument innehåller den officiella engelska versionen av EN 1484:1997 med svensk översättning.

Standarden anger riktlinjer för bestämning av organiskt kol i dricksvatten, grundvatten, ytvatten, havsvatten och avloppsvatten.

Motsvarigheten och aktualiteten i svensk standard till de publikationer som omnämns i denna standard framgår av ”Katalog över svensk standard”, som ges ut av SIS. I katalogen redovisas internatio- nella och europeiska standarder som fastställts som svenska standarder och övriga gällande svenska standarder.

(2)

EUROPEAN STANDARD NORME EUROPÉENNE EUROPÄISCHE NORM

EN 1484

May 1997

ICS 13.060.30

CEN

European Committee for Standardization Comité Européen de Normalisation Europäisches Komitee für Normung

Central Secretariat: rue de Stassart 36, B-1050 BRUSSELS

worldwide for CEN national Members Ref. No. EN 1484:1997 E

Descriptors: Environmental protection, water tests, potable water, ground water, sea water, surface water, sewage, chemical analysis, determination of content, organic carbon

English version

Water analysis – Guidelines for the determination of total organic carbon (TOC) and dissolved organic carbon (DOC)

Analyse de l’eau – Lignes directrices pour le dosage du carbone organique total (TOC) et carbone organique dissous (COD)

Wasseranalytik – Anleitungen zur Bestimmung des gesamten organischen Kohlenstoffs (TOC) und des gelösten organischen Kohlenstoffs (DOC)

This European Standard was approved by CEN on 1997-04-06. CEN members are bound to comply with the CEN/CENELEC Internal Regulations which stipulate the conditions for giving this European Standard the status of a national standard without any alteration.

Up-to-date lists and bibliographical references concerning such national standards may be obtained on application to the Central Secretariat or to any CEN member.

The European Standards exist in three official versions (English, French, German).

A version in any other language made by translation under the responsibility of a CEN member into its own language and notified to the Central Secretariat has the same status as the official versions.

CEN members are the national standards bodies of Austria, Belgium, Czech Republic, Denmark, Finland, France, Germany, Greece, Iceland, Ireland, Italy, Luxembourg, Netherlands, Norway, Portugal, Spain, Sweden, Switzerland and United Kingdom.

(3)

EUROPASTANDARD EUROPEAN STANDARD NORME EUROPÉENNE EUROPÄISCHE NORM

EN 1484

Maj 1997

ICS 13.060.30

CEN

European Committee for Standardization Comité Européen de Normalisation Europäisches Komitee für Normung

Central Secretariat: rue de Stassart 36, B-1050 BRUSSELS

worldwide for CEN national Members Ref. Nr. EN 1484:1997 Sv

Nyckelord: Miljöskydd, vattenundersökningar, dricksvatten, grundvatten, havsvatten, ytvatten, avloppsvatten, kemiska analyser, haltbestämning, organiskt kol

Svensk version

Vattenundersökningar – Riktlinjer för bestämning av totalt organiskt kol (TOC) och löst organiskt kol (DOC)

Analyse de l’eau – Lignes directrices pour le dosage du carbone organique total (TOC) et carbone organique dissous (COD)

Water analysis – Guidelines for the determination of total organic carbon (TOC) and dissolved organic carbon (DOC)

Wasseranalytik – Anleitungen zur Bestimmung des gesamten organischen Kohlenstoffs (TOC) und des gelösten organischen Kohlenstoffs (DOC)

Denna standard är den officiella svenska versionen av EN 1484:1997. För översättningen svarar SIS.

Denna europastandard antogs av CEN 1997-04-06. CEN-medlemmarna är förpliktade att följa fordringarna i CEN/CENELECs interna bestämmelser som anger på vilka villkor denna europastandard i oförändrat skick skall ges status som nationell standard.

Aktuella förteckningar och bibliografiska referenser rörande sådana nationella standarder kan på begäran erhållas från CENs centralsekretariat eller från någon av CENs medlemmar.

Denna europastandard finns i tre officiella versioner (engelsk, fransk och tysk). En version på något annat språk, översatt under ansvar av en CEN-medlem till sitt eget språk och anmäld till CENs centralsekretariat, har samma status som de officiella versionerna.

CENs medlemmar är de nationella standardiseringsorganen i Belgien, Danmark, Finland, Frankrike, Grekland, Irland, Island, Italien, Luxemburg, Nederländerna, Norge, Portugal, Schweiz, Spanien, Storbritannien, Sverige, Tjeckien, Tyskland och Österrike.

(4)

Page 2 EN 1484:1997

Foreword

This European Standard has been prepared by the Technical Committee CEN/TC 230, Water analysis, the secretariat of which is held by DIN.

This European Standard contains three informative annexes.

This European Standard shall be given the status of a national standard, either by publication of an identical text or by endorsement, at the latest by November 1997, and conflicting national standards shall be withdrawn at the latest by No- vember 1997.

According to the CEN/CENELEC Internal Regulations, the national standards or- ganizations of the following countries are bound to implement this European Standard: Austria, Belgium, Czech Republic, Denmark, Finland, France, Germany, Greece, Iceland, Ireland, Italy, Luxembourg, Netherlands, Norway, Portugal, Spain, Sweden, Switzerland and the United Kingdom.

(5)

Sida 2 EN 1484:1997

Förord

Denna europastandard har utarbetats av den tekniska kommittén CEN/TC 230

”Water Analysis” vars sekretariat är förlagt till DIN.

Denna europastandard innehåller tre informativa bilagor.

Denna europastandard skall ges status av nationell standard, antingen genom att publicera en identisk text eller genom ikraftsättning senast november 1997, och motstridande nationella standarder skall dras in senast november 1997.

Enligt CEN/CENELECs interna bestämmelser anmodas följande länder att anta denna europastandard: Belgien, Danmark, Finland, Frankrike, Grekland, Irland, Island, Italien, Luxemburg, Nederländerna, Norge, Portugal, Schweiz, Spanien, Storbritannien, Sverige, Tjeckien, Tyskland och Österrike.

(6)

Page 3 EN 1484:1997

(7)

Sida 3 EN 1484:1997

Inledning

Det är absolut nödvändigt att provningar enligt denna standard utförs av ändamålsenligt utbildad personal.

Totalt organiskt kol (TOC) är ett mått på mängden kol i löst och olöst organisk substans som finns i vattnet. Parametern ger ingen upplysning om ar- ten av de organiska substanserna.

1 Omfattning

Denna europastandard ger råd och anvisningar för bestämning av organiskt bundet kol i dricksvatten, grundvatten, ytvatten, havsvatten och avloppsvatten. Standarden behandlar definitioner, störningar, reagens och förbehandling av vattenprov med en halt av organiskt kol från 0,3 mg/l till 1 000 mg/l.

Det lägre värdet avser endast vissa prov, exempelvis dricksvatten, mätta med instrument som kan mäta dessa låga nivåer. Högre halter kan mätas efter lämplig spädning. Denna europastandard behandlar inte instrumentspecifika aspekter.

Utöver organiskt kol kan vattenprovet innehålla koldioxid och kolsyrans joner. Det är nödvändigt att avlägsna detta oorganiska kol före TOC- bestämningen genom avdrivning med en inert gas.

Alternativt kan man bestämma både totalt kol (TC) och totalt oorganiskt kol (TIC) varefter det organiska kolet (TOC) beräknas genom att subtra- hera TIC från TC. Denna metod är särskilt lämplig för prov i vilka TIC är mindre än TOC.

Flyktiga organiska föreningar, såsom bensen, tolu- en, cyklohexan och kloroform, kan delvis förflykti- gas vid avdrivningen med inert gas. Vid närvaro av dessa föreningar bestäms TOC-halten separat eller med differensmetoden (TC - TIC = TOC). Om man använder differensmetoden bör TOC vara större än TIC eller minst av samma storleksordning.

Cyanid, cyanat och partiklar av elementärt kol (sot) som finns i provet kommer att bestämmas som organiskt kol.

ANMÄRKNING: I närvaro av humus kan låga värden erhållas om man använder UV-strålning.

2 Normgivande hänvisningar

Denna europastandard innehåller, i form av hän- visningar med eller utan datumangivelse, anvisningar från andra publikationer. Dessa normgivande hänvisningar förekommer på lämpliga stäl- len i texten och förtecknas nedan. För hänvisning- ar med datum gäller att senare ändringar och till- lägg i ifrågavarande publikationer avser denna europastandard endast sedan de införts i däri genom tillägg eller revidering. För hänvisningar utan datumangivelse gäller den senaste utgåvan av ifrågavarande publikation.

EN ISO 5667-3: Water quality – Sampling – Part 3:

1995 Guidance on the preservation and handling of samples (ISO 5667-3:

1994)

3 Definitioner

I denna europastandard gäller följande definitioner:

3.1 Totalt kol (TC)

Summan av organiskt bundet och oorganiskt bundet kol som finns i vattnet, inklusive elementärt kol.

3.2 Totalt oorganiskt kol (TIC)

Summan av kol i vatten i form av elementärt kol, total koldioxid, kolmonoxid, cyanid, cyanat och tiocyanat. Instrument för TOC-bestämning anger vanligen som TIC endast den koldioxid som härrör från vätekarbonat och karbonat.

3.3 Totalt organiskt kol (TOC)

Summan av allt organiskt bundet kol som finns i vattnet, bundet till löst eller suspenderat material.

Cyanat, elementärt kol och tiocyanat kommer ock- så att ingå.

3.4 Löst organiskt kol (DOC)

Summan av allt organiskt bundet kol som finns i ett vattenprov som har filtrerats genom ett membranfilter med porvidden 0,45 µm. Cyanat och tiocyanat kommer också att ingå.

3.5 Flyktigt organiskt kol (VOC, POC)

Kol som med föreliggande metod kan avdrivas genom att leda en inert gas genom provet.

3.6 Icke-flyktigt organiskt kol (NVOC, NPOC) Kol som med föreliggande metod inte kan avdrivas genom att leda en inert gas genom provet.

(8)

Page 4 EN 1484:1997

(9)

Sida 4 EN 1484:1997

4 Princip

Oxidation av organiskt kol i vatten till koldioxid genom förbränning, genom tillsats av lämpligt oxidationsmedel eller genom UV-bestrålning eller annan högenergibestrålning.

Användningen av UV-metoder med endast oxygen som oxidationsmedel begränsas till vatten av låg föroreningsgrad och med låga TOC-halter.

Oorganiskt kol avlägsnas genom surgörning och avdrivning med inert gas eller bestäms separat.

Koldioxid bildad genom oxidation bestäms direkt eller efter reduktion, t ex till metan (CH₄)

Den slutliga koldioxidbestämningen utförs på en rad olika sätt, t ex med infrarödspektrometri, genom titrering (lämpligen i vattenfri lösning), med termisk konduktivitet, konduktometri, coulometri, koldioxidkänsliga sensorer eller med flamjonisa- tionsdetektorer som används efter reduktion av koldioxiden till metan eller annan förening.

5 Kemikalier och lösningar.

5.1 Allmänt

Använd endast kemikalier av erkänd analyskvalitet.

I denna europastandard förtecknas endast sådana kemikalier och lösningar som används i flertalet TOC-metoder. Lösningar och kemikalier skall an- vändas så som instrumenttillverkaren anger och skall förbehandlas om så krävs.

Vatten som används för spädning eller för bered- ning av kalibreringslösningar skall ha en TOC-halt som är försumbart låg i förhållande till den halt som skall bestämmas.

Metoden för behandling av vattnet väljs med hän- syn till det haltområde som skall undersökas, så som anges i tabell 1.

ANMÄRKNING: För mätning av TOC-halter under 0,5 mg/l är det lämpligt att bereda vatten för blankprov och kalibreringslösningarna omedelbart innan analysen påbörjas (se tabell 1).

Tabell 1: Anvisningar för spädvatten.

Provets TOC-halt

(mg/l C)

Högsta godtag- bara TOC-halt hos spädvattnet

(mg/l C)

Exempel på behandlingsmetod

< 10 0,1*

0,3

UV-behandling kondensation 10 till 100 0,5 Dubbeldestillering i

närvaro av KMnO₄/K₂Cr₂O₇

> 100 1 Destillation

* endast för mycket rena vatten

5.2 Kaliumväteftalat, förrådslösning, ρ (TOC) = 1 000 mg/l

Tag en 1000 ml mätkolv och lös 2,125 g kaliumvä- teftalat (C₈H₅KO₄), (torkat 1 h vid en temperatur mellan 105 °C och 120 °C) i 700 ml vatten och späd sedan till märket.

Lösningen är hållbar cirka 2 månader om den för- varas i kylskåp och i en väl tillsluten flaska.

5.3 Kaliumväteftalat, standardlösning, ρ (TOC) = 100 mg/l

Överför 100 ml kaliumväteftalat, förrådslösning, (5.2) till en 1 000 ml mätkolv och späd till märket med vatten.

Lösningen är hållbar cirka en vecka om den förva- ras i kylskåp och i en väl tillsluten flaska.

5.4 Standardlösning för bestämning av oorga- niskt kol ρ (TIC)= 1 000 mg/l

Lös i en 1000 ml mätkolv 4,415 g natriumkarbonat (Na₂CO₃), torkat 1 h vid (285 ± 5 °C), i 500 ml vatten.

Tillsätt 3,500 g natriumvätekarbonat (NaHCO₃) (torkat 2 h över kiselgel) och späd till märket med vatten.

Denna lösning är hållbar cirka 2 veckor i rums- temperatur.

5.5 Svåroxiderade ämnen.

En standardlösning skall användas för att kontrollera analyssystemet.

ANMÄRKNING: I en provningsjämförelse mellan olika laboratorier så har kopparftalocyanin använts för detta ändamål. En lämplig kontrollösning av kopparftalocyanin, ρ (TOC) = 100 mg/l, kan beredas på följande sätt:

Lös i en 1000 ml mätkolv 0,256 g kopparftalocyanin- tetrasulfonsyra (tetranatriumsalt) (C₃₂H₁₂CuN₈O₁₂S₄Na₄) i 700 ml vatten och späd till märket.

Lösningen är hållbar cirka 2 veckor.

VARNING: Reagenset är toxiskt.

5.6 Ytterligare lösningar och kemikalier 5.6.1 Lösningarna 5.2, 5.4 och 5.5 kan ersättas av andra lösningar under förutsättning att dessa är beredda av stabilt titrerbara reagens.

5.6.2 Icke-flyktig syra för avdrivning av koldioxid, t ex fosforsyra c(H₃ PO₄)= 0,5 mol/l eller högre om så krävs.

5.7 Gaser

Luft, kvävgas, syrgas, fria från koldioxid och organiska föroreningar. Använd andra gaser enligt in- strumenttillverkarens anvisningar.

(10)

Page 5 EN 1484:1997

(11)

Sida 5 EN 1484:1997

6 Utrustning

Sedvanlig laboratorieutrustning samt:

6.1 Apparat för bestämning av organiskt kol 6.2 Homogenisator

T ex magnetomrörare med tillräckliga prestanda för homogenisering av dispergerat material, en ändamålsenlig ultraljudsapparat eller en omrörare med hög hastighet.

7 Provtagning och förbehandling av vattenprov

7.1 Provtagning Se även EN ISO 5667-3.

Vid provtagningen skall man förvissa sig om att proverna är representativa (särskilt vid närvaro av olöst material) och vara omsorgsfull så att proverna inte kontamineras av organiskt material.

Tag vattenprov i flaskor av glas eller polyetylen.

Flaskorna skall fyllas helt och, om biologisk aktivi- tet kan misstänkas, surgöras till pH 2 (till exempel med fosforsyra (5.6.2)). I vissa fall kan resultatet bli för lågt på grund av förlust av flyktiga substanser vid avdrivningen av koldioxid eller vid surgö- ringen. Om närvaro av flyktiga substanser kan förmodas skall analysen göras utan surgöring och inom 8 h från provtagningen; i annat fall förvara provet i kylskåp vid en temperatur mellan 2 °C och 5 °C och analysera inom 7 dagar. Om detta inte är möjligt kan provet förvaras vid - 15 °C till - 20 °C under högst några veckor.

7.2 Förbehandling av vattenprovet

Homogenisera provet om det är så inhomogent ett representativt prov inte kan tas ut, även efter kraf- tig omskakning. Använd till exempel en apparat som beskrivs i 6.2.

Man kan kontrollera att provet är homogent genom att analysera ett delprov från det undre skiktet i flaskan och ett från det översta skiktet.

Filtrera provet genom ett membranfilter med porvidden 0,45 µm om enbart löst organisk substans (DOC) skall bestämmas. Tvätta först filtret med hett vatten för att avlägsna vidhäftande organisk substans. Detta oaktat skall filtratets kolhalt be- stämmas och beaktas vid beräkning av resultatet.

8 Utförande

8.1 Kalibrering

Jämförelsemetoder (t ex IR-detektering) kräver kalibrering. Om man använder absolutmetoder, exempelvis acidometri eller coulometri, används kalibreringen för att kontrollera analyssystemet.

Kalibrera instrumentet i enlighet med tillverka- rens anvisningar.

Upprätta ett kalibreringsdiagram genom att analysera standardlösningar av kaliumväteftalat av lämplig halt. Exempelvis vid halter mellan 10 mg/l och 100 mg/l förfar man på följande sätt: Bered en serie om minst 5 kalibreringslösningar genom spädning av kaliumväteftalat-förrådslösning (5.2).

Överför med pipett till var och en av en serie 100 ml mätkolvar t ex 0 ml (blankprov), 1 ml, 2 ml, 3 ml, 5 ml och 10 ml kaliumväteftalat-förrådslösning (5.2) och späd till märket med vatten.

Analysera alla lösningarna och blankprovet (kol- ven utan tillsats av kaliumväteftalat) så som till- verkaren föreskriver.

Upprätta ett kalibreringsdiagram genom att avsät- ta TOC-halterna i milligram kol per liter mot av- läsningarna på instrumentet.

Reciproka värdet av kalibreringslinjens lutning är kalibreringsfaktorn f i milligram kol per liter.

Vill man bestämma TIC måste man upprätta ett kalibreringsdiagram genom att analysera kalibre- ringslösningar beredda av lösning (5.4).

Om TOC skall bestämmas ur differensen mellan TC och TIC måste man upprätta kalibreringsdia- grammet genom analys av kalibreringslösningar beredda av en känd blandning av lösningarna 5.3 och 5.4.

8.2 Kontrollförfaranden

Analysera testlösningar (antingen 5.2; 5.3, 5.4, 5.5 eller 5.6.1) tillsammans med varje serie provlös- ningar för att visa noggrannheten hos de resultat som erhållits med metoden.

Om de uppmätta avvikelserna överskrider vad som kan tillåtas med hänsyn till resultaten från bifogad provningsjämförelse skall följande felkällor under- sökas:

– instrumentfel (t ex beträffande oxidationen;

detekteringen; läckor; termostatering; gas- flöden);

– fel i testlösningarnas halt;

– föroreningar i mätsystemet.